梁山上有位籍籍無名，出場率極低的武將，如果你不仔細看，很難發現他有著大多數梁山好漢難以匹及的戰績，因為他曾經兩次大敗五虎將之首的關勝。他就是神火將軍魏定國，可惜上梁山後，魏定國不被宋江重用，而且武器庫被沒收，給人當了副將，一身本事發揮不出來。因為和聖水將軍單廷珪出雙入對，而被臉譜化，更加難被人記住。其實聖水將就是會水攻的計策而已，這個受天時地利人和因素限制，很難發揮作用，所以也算不上什麼特殊技能，和神火將根本沒得比。但是因為聖水將做人圓滑，梁山大聚義時，脾氣暴躁的神火將竟然排在了四十五位，排名還在單廷珪之後，也不知道是不是受到單廷珪的拖累。
神火將軍魏定國，本來是凌州團練使，擅使一口熟銅刀，肩背寶雕弓、狼牙箭。手下有五百名絳衣火兵，他精通火攻兵法，作戰時好用火器拿人，人稱神火將。團練使位於馬步軍都指揮使、副都指揮使、觀察使等五品官之下，是從五品武職，和殿前馬步軍都虞候、防禦使等同級，相當於遊擊將軍這樣的武散官。
自從梁山人馬打破大名府，救出盧俊義後，梁中書、李成、聞達、王太守等人逃回大名府，抄寫民間無辜百姓被殺死者五千多人，中傷者不計其數，而他們的全家老小，也十有八九被殺死。太師蔡京得知女婿梁中書的大名府被打破後大怒，便推薦魏定國、單廷珪為主將，率凌州軍馬去征討梁山。訊息傳回梁山後，關勝因為自己是新降之人，想立點戰功掙點面子，又因為和魏定國、單廷珪是舊相識，便自告奮勇要去凌州截住二人，還誇下海口說他們二人要是不肯投降，就把他們活捉上山。宋江大喜，就讓關勝帶著醜郡馬宣贊、井木犴郝思文率領五千兵馬出發。
到達凌州後兩軍對陣，關勝想勸降魏定國他們，卻被兩人先嘲笑了一番：“無才關勝，背反狂夫，上負朝廷之恩，下辱祖宗名目，不知死活，引軍到來，有何理說？”（得罪了五虎將之首，難怪兩人排名不高了）話不投機，雙方各自找上對手廝殺，魏定國和宣贊刀對刀也幹上了。這個宣贊別看在梁山上排名只有四十位，但他的武藝可不低，又會使連珠箭技能。宣贊曾經和小李廣花榮打了十來個回合不分勝負，花榮見拿不下宣贊，就施展他的神射術，被宣贊連擋兩件，第三箭在宣贊回馬時射在了他的後背護心鏡上（整個水滸能接住花榮的神箭屈指可數）。宣贊和秦明爭鬥時，打了數個回合，孫立過來幫忙，宣贊慌張刀法也亂了，被秦明一棍打下馬來（這是搶功勞，起碼秦明拿不下宣贊，孫立才會上去幫忙）。
兩人不知鬥了多少回合，魏定國是越打越有精神，卻突然詐敗，引誘宣贊追來，被魏定國的火甲兵包圍住，連人帶馬都被活捉了去。魏定國能和宣贊打的不分勝負，從側面也能看出他的武藝不錯了，不過這個人身懷絕技習慣性偷懶，能用神火技拿人絕不多費氣力。
魏定國和單廷珪活捉了宣贊、郝思文後，各帶五百精兵乘勢朝關勝殺過去，關勝舉手無措，大敗輸虧，望後便退。隨即單廷圭、魏定國拍馬在背後追來。關勝正走之間，只見前面衝出二將。關勝看時，左有林沖，右有楊志，從兩肋羅裡撞將出來，殺散凌州軍馬，關勝這才收住本部殘兵。一千對五千，生擒關勝副將宣贊、郝思文，關勝完敗。
關勝和林沖、楊志、孫立、黃信等人合兵一處後，又來凌州挑戰。單廷珪要爭功，獨自帶兵去和關勝單挑，打了二十多個回合，被關勝使用拖刀計打落馬下生擒，結果單廷珪這人沒什麼節操，立馬投降了，回陣後還把他手下五百玄甲兵給招走。這就是合稱水火二將，這不是坑兄弟嘛？好了，只剩下魏定國一個人，獨自面對關勝、林沖、單廷珪等人了。
第二天魏定國領軍出城與關勝、林沖等人對陣。見到單廷珪後，大罵其是忘恩負義背主匹夫，單廷珪啞口無言，乖乖受罵。倒是邊上關勝大怒，拍馬上去和魏定國單挑。兩人鬥不到十合，魏定國又故技重演，望本陣便走。關勝卻欲要追，單廷圭大叫道：“將軍不可去趕！”關勝連忙勒住戰馬。說猶未了，凌州陣內早飛出五百火兵，身穿絳衣，手執火器，前後擁出有五十輛火車，車上都滿裝蘆葦引火之物。軍人背上，各拴鐵葫蘆一個，內藏硫黃焰硝五色煙藥，一齊點著，飛搶出來。人近人倒，馬遇馬傷。關勝軍兵四散奔走，退四十餘里扎住（關勝五千精兵、林沖等人五千精兵、單廷珪五百玄甲兵）。
這次魏定國一個人面對關勝、林沖、楊志、孫立、黃信、單廷珪五人，以五百火甲兵大敗一萬多精兵，讓梁山人馬丟盡了臉面。這樣的戰績稱得上彪悍了吧，試問整個水滸除了幾個會法術和幾個遠端射擊的，有幾個能抵擋的了神火將？可是魏定國還是勢單力薄，在他勝利領軍回城時，家被李逵帶著焦挺、鮑旭等枯樹山人馬給偷了。凌州已失，魏定國還沒想著投降，而是帶兵去中陵縣駐紮。
這時候好兄弟單廷珪出馬了，對關勝、林沖等人說魏定國這人吃軟不吃硬，他願意前去招降。於是單廷珪到了城中好言相勸，無奈他的咖位不夠，魏定國要關勝親自前來，不然他寧死不降。關勝也有其先祖關羽膽色，單槍匹馬就和單廷珪到了縣衙，魏定國大喜，認為自己已經受到了足夠尊重，便帶了五百火甲兵歸順了梁山。
不過樑山大聚義時，卻只排在了四十五位，對應地猛星，擔任馬軍小彪將兼遠探出哨頭領。後來作為五虎將副將出場，再無出色戰績，最後和單廷珪兩人為了爭奪頭功，引軍衝入歙州城，結果掉入陷坑，被伏兵的長槍亂箭戳射而死。